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battery machine and materials solution
Aglutinante flexible para cátodo S@pPAN de batería de litio y azufre - parte 1

Aglutinante flexible para cátodo S@pPAN de batería de litio y azufre - parte 1

Mar 31 , 2023

Aglutinante flexible para cátodo S@pPAN de batería de litio y azufre: primera parte



LI Tingting, ZHANG Yang, CHEN Jiahang, MIN Yulin, WANG Jiulin. Aglutinante flexible para cátodo S@pPAN de batería de litio y azufre. Revista de materiales inorgánicos, 2022, 37(2): 182-188 DOI:10.15541/jim20210303

Resumen
El compuesto de poli(acrilonitrilo) (S@pPAN) pirolizado sulfurado como material catódico de la batería Li-S realiza un mecanismo de reacción de conversión sólido-sólido sin disolución de polisulfuros. Sin embargo, las características de su superficie e interfaz influyen significativamente en el rendimiento electroquímico y también hay cambios de volumen obvios durante el ciclo electroquímico. En este estudio, se utilizaron nanotubos de carbono de pared simple (SWCNT) y carboximetilcelulosa de sodio (CMC) como aglutinante para el cátodo S@pPAN para regular la superficie de S@pPAN y aliviar los cambios de volumen durante la carga y descarga. A una densidad de corriente de 2C, la tasa de retención de capacidad de las baterías después de 140 ciclos fue del 84,7%, y aún se puede mantener una alta capacidad específica de 1147 mAhâg-1 a una densidad de corriente alta de 7C. La resistencia máxima a la tracción de la película del aglutinante compuesto aumenta 41 veces después de agregar SWCNT, y el aglutinante compuesto garantiza una interfaz de electrodo más estable durante la operación, lo que mejora efectivamente la estabilidad del ciclo de las baterías de litio-azufre ensambladas.
Palabras clave: batería de litio-azufre, cátodo S@pPAN, carboximetilcelulosa de sodio; carpeta, interfaz estable

Las baterías tradicionales de iones de litio tienen las ventajas de un proceso de preparación simple y un uso conveniente, pero los problemas de la baja densidad de energía (generalmente menos de 250 Whâkg-1) y el alto costo siguen siendo importantes. Las baterías de litio-azufre tienen una densidad de energía específica teórica más alta (2600 Whâkg-1) y se consideran la próxima generación de baterías secundarias recargables con un gran potencial de desarrollo. Además, el azufre elemental tiene las ventajas de abundantes reservas, bajo costo y una capacidad específica teórica de 1672 mAh·g-1. Sin embargo, el electrodo positivo de azufre elemental tradicional tendrá un gran cambio de volumen (alrededor del 80%) y polvo del electrodo durante el proceso de carga y descarga, lo que reducirá la vida útil de la batería. Y generará polisulfuros solubles, lo que dará como resultado un efecto lanzadera, que eventualmente conducirá a una serie de problemas como una baja utilización de materiales activos y una mala estabilidad del ciclo de la batería. Para reducir el impacto del efecto lanzadera en el rendimiento de la batería, los investigadores han desarrollado muchos materiales catódicos compuestos a base de azufre para mejorar el rendimiento de las baterías de litio-azufre. Como materiales compuestos carbono-azufre, polímeros conductores y materiales compuestos formados por óxidos metálicos y azufre. Los nanotubos de carbono de pared simple (SWCNT) son un aditivo de uso general con las ventajas de baja densidad, peso ligero y buena conductividad eléctrica. En este estudio, se modificó la carboximetilcelulosa de sodio agregando SWCNT para mejorar la tenacidad y la resistencia máxima a la tracción del aglutinante. La aplicación de este aglutinante compuesto (denominado SCMC) en baterías de litio-azufre con S@pPAN como material del cátodo puede mejorar significativamente la estabilidad del ciclo de la batería.
Lithium Sulfur Battery Flexible Binder

Método experimental

1.1 Preparación del material

Pese una cierta cantidad de poliacrilonitrilo (Mw = 1,5 × 105, Aldrich) y azufre elemental según la proporción de masa de 1:8, agregue una cantidad adecuada de etanol absoluto como dispersante y mezcle uniformemente en un molino de bolas de ágata sellado. frasco. Luego de molienda con bolas durante 6 horas, se secó en horno alto a 60°C. Después del secado, muele bien la mezcla de bloques. Luego se pesó una cierta cantidad de polvo mezclado y se colocó en un recipiente de cuarzo, y la temperatura se elevó a 300 °C en un horno tubular bajo atmósfera protectora de nitrógeno, y se mantuvo durante 6,5 h para obtener un polvo negro S@pPAN con una fracción másica de azufre del 41%. Pese 20 mg de SWCNT en una botella de muestra y luego agregue 0,5 mg·mL-1 de dodecilbencenosulfonato de sodio (SDBS). Después de un tratamiento ultrasónico durante 10 horas, se añadió CMC (Mw=7×105, Aldrich) a la suspensión de SWCNT (la relación de masa de CMC y SWCNT fue 2:1) y se agitó durante 2 horas para obtener SCMC y su contenido en masa de sólidos. la fracción es 1% ãAdemás, la CMC utilizada en el experimento de control es exactamente la misma que la CMC utilizada en la síntesis de SCMC anterior sin otro tratamiento. Disuelva CMC en agua desionizada, la fracción de masa de CMC es 1% y la muestra está etiquetada como CMCP.


1.2 Preparación de electrodos y montaje de batería

Se pesaron S@pPAN, Super P y la suspensión adherente (SCMC o CMCP) según una relación de masa de 8:1:1. Se coloca en un tanque de politetrafluoroetileno para molienda de bolas durante 2 horas y la masa de la suspensión unida se calcula de acuerdo con la masa del componente de fase sólida. La suspensión se recubrió sobre papel de aluminio recubierto de carbón con un aplicador de película y, después de secar a temperatura ambiente, se cortó en discos de 12 mm con un micrótomo y se secó en un horno alto a 70 °C durante 6 horas. . Después del secado previo, la pieza polar se procesó con una prensa de tabletas bajo una presión de 12 MPa para reducir el espesor de la pieza polar y aumentar la densidad de compactación de la pieza polar, y luego se continuó secando al vacío a 70 °C durante 6 horas. Después de que la temperatura del horno de vacío bajó a temperatura ambiente, la pieza polar se transfirió rápidamente a la caja de guantes para pesarla y dejarla a un lado. La carga de material activo por unidad de área del cátodo en este estudio es de aproximadamente 0,6 mgâcm-2. Los electrodos basados ​​en SCMC y CMCP se denominan S@pPAN/SCMC y S@pPAN/CMC, respectivamente.


1.3 Prueba de rendimiento electroquímico

Se ensambló una batería de botón tipo 2016 en el orden de caja de electrodo positivo, lámina de electrodo positivo, separador y lámina de litio. El electrolito es una solución de carbonato de etileno (EC)/carbonato de dimetilo (DMC) de 1 mol L-1 LiPF6 (relación de volumen 1: 1) + fracción de masa 10 % de carbonato de fluoroetileno (10 % FEC). El diafragma es un diafragma de polietileno (PE). .

Utilice el sistema de prueba de baterías Xinwei para realizar pruebas de carga y descarga de corriente constante en las baterías ensambladas. Se dejó reposar la batería durante 4 h antes de realizar el ciclo para infiltrar completamente el separador y los electrodos con el electrolito. El voltaje de corte de carga-descarga osciló entre 1,0 y 3,0 V, y se mantuvo una temperatura constante de 25 °C durante el ciclo. La prueba de ciclo a largo plazo se llevó a cabo con una densidad de corriente de 2 C y el rendimiento de la batería se probó con una densidad de corriente de 0,5 C, 1 C, 3 C, 5 C y 7 C. La voltamperometría cíclica (CV) se realizó en una estación de trabajo electroquímica CHI 760E con una velocidad de escaneo de 1 mV s-1. La capacidad específica se calcula en función del componente activo azufre.


1.4 Caracterización de propiedades físicas

Se utilizó espectroscopía de fotoelectrones de rayos X (XPS) para analizar los elementos de la superficie de las láminas de litio después del ciclo de la batería, y la preparación de la muestra se completó en una caja de guantes. El espectro XRD del material S@pPAN se probó mediante un difractómetro de rayos X (XRD).
La curva tensión-deformación del adhesivo se probó con un analizador termomecánico dinámico (DMA Q850). El proceso de preparación de la muestra es el siguiente: dejar caer CMCP y SCMC sobre la superficie de una placa de politetrafluoroetileno plana y limpia, colocarla en un horno a 55 °C durante 8 h para formar una película y cortarla en tiras para realizar pruebas. respectivamente, denominados película CMC y membrana SCMC.
Los electrodos ciclados se lavaron tres veces con una cantidad adecuada de disolvente DMC en una caja con guantes para eliminar el electrolito residual en la superficie y se secaron de forma natural. La morfología de las muestras se observó mediante microscopía electrónica (SEM).


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