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battery machine and materials solution
Aglutinante flexible para cátodo S@pPAN de batería de azufre de litio - parte 1
Mar 31 , 2023

Aglutinante flexible para cátodo S@pPAN de batería de azufre de litio - primera parte



LI Tingting, ZHANG Yang, CHEN Jiahang, MIN Yulin, WANG Jiulin. Aglutinante Flexible para Cátodo S@pPAN de Batería de Azufre de Litio. Revista de materiales inorgánicos, 2022, 37(2): 182-188 DOI:10.15541/jim20210303

Abstracto
El compuesto de poli(acrilonitrilo) pirolizado sulfurado (S@pPAN) como material de cátodo de la batería Li-S realiza un mecanismo de reacción de conversión sólido-sólido sin disolución de polisulfuros. Sin embargo, sus características de superficie e interfaz influyen significativamente en el rendimiento electroquímico y también hay cambios de volumen evidentes durante el ciclo electroquímico. En este estudio, se usaron nanotubos de carbono de pared simple (SWCNT) y carboximetilcelulosa de sodio (CMC) como aglutinante para el cátodo S@pPAN para regular la superficie de S@pPAN y aliviar los cambios de volumen durante la carga y descarga. A una densidad de corriente de 2C, la tasa de retención de capacidad de las baterías después de 140 ciclos fue del 84,7 %, y aún se puede mantener una alta capacidad específica de 1147 mAh∙g-1 con una alta densidad de corriente de 7C.
Palabras clave: batería de litio-azufre, cátodo S@pPAN, carboximetilcelulosa de sodio; aglutinante, interfaz estable

Las baterías de iones de litio tradicionales tienen las ventajas de un proceso de preparación simple y un uso conveniente, pero los problemas de baja densidad de energía (generalmente menos de 250 Wh∙kg-1) y el alto costo siguen siendo importantes. Las baterías de litio-azufre tienen una mayor densidad de energía específica teórica (2600 Wh∙kg-1), y se consideran la próxima generación de baterías recargables secundarias con un gran potencial de desarrollo. Además, el azufre elemental tiene las ventajas de abundantes reservas, bajo costo y una capacidad específica teórica de 1672 mAh·g-1. Sin embargo, el electrodo positivo de azufre elemental tradicional tendrá un gran cambio de volumen (alrededor del 80 %) y el polvo del electrodo durante el proceso de carga y descarga, lo que acortará la vida útil de la batería. Y generará polisulfuros solubles, dando como resultado un efecto lanzadera, Para reducir el impacto del efecto del transbordador en el rendimiento de la batería, los investigadores han desarrollado muchos materiales de cátodos compuestos a base de azufre para mejorar el rendimiento de las baterías de litio-azufre. Tales como materiales compuestos de carbono-azufre, polímeros conductores y materiales compuestos formados por óxidos metálicos y azufre. Los nanotubos de carbono de pared simple (SWCNT) son un aditivo de uso general con las ventajas de baja densidad, peso ligero y buena conductividad eléctrica. En este estudio, la carboximetilcelulosa sódica se modificó agregando SWCNT para mejorar la tenacidad y la máxima resistencia a la tracción del aglutinante. La aplicación de este aglutinante compuesto (denominado SCMC) en baterías de litio-azufre con S@pPAN como material del cátodo puede mejorar significativamente la estabilidad del ciclo de la batería.
Carpeta flexible de batería de azufre de litio

Método experimental

1.1 Preparación de materiales

Pesar una determinada cantidad de poliacrilonitrilo (Mw=1,5 × 105, Aldrich) y azufre elemental según la relación de masa de 1:8, añadir una cantidad adecuada de etanol absoluto como dispersante y mezclarlos uniformemente en una jarra de molino de bolas de ágata sellada. . Después de molienda con bolas durante 6 horas, se secó en un horno a 60 °C. Después del secado, muela bien la mezcla de bloques. Luego se pesó cierta cantidad de mezcla de polvo y se colocó en una cubeta de cuarzo, y se elevó la temperatura a 300 °C en un horno tubular bajo atmósfera protectora de nitrógeno, y se mantuvo durante 6.5 h para obtener un S@pPAN polvo negro con una fracción de masa de azufre del 41%. Pese 20 mg de SWCNT en una botella de muestra y luego agregue 0,5 mg·mL-1 de dodecilbencenosulfonato de sodio (SDBS). Después de un tratamiento ultrasónico durante 10 horas, se añadió CMC (Mw=7×105, Aldrich) a la suspensión de SWCNT (la proporción de masa de CMC y SWCNT fue de 2:1) y se agitó durante 2 horas para obtener SCMC y su contenido de sólidos en masa. fracción es 1%. Además, la CMC utilizada en el experimento de control es exactamente la misma que la CMC utilizada en la síntesis de SCMC anterior sin otro tratamiento. Disuelva la CMC en agua desionizada, la fracción de masa de la CMC es del 1 % y la muestra se etiqueta como CMCP.


1.2 Preparación de electrodos y montaje de baterías

Se pesaron S@pPAN, Super P y la suspensión de unión (SCMC o CMCP) según la relación de masa de 8:1:1. Póngalo en un tanque de politetrafluoroetileno para molienda de bolas durante 2 horas, y la masa de la suspensión aglomerada se calcula de acuerdo con la masa del componente de fase sólida. La suspensión se revistió sobre papel de aluminio revestido con carbono con un aplicador de película y, después de secarse a temperatura ambiente, se cortó en discos de ϕ12 mm con un micrótomo y se secó en un horno a 70 °C durante 6 horas. Después del secado previo, la pieza polar se procesó con una prensa de tabletas a una presión de 12 MPa para reducir el grosor de la pieza polar y aumentar la densidad de compactación de la pieza polar, y luego continuar con el secado al vacío a 70 °C durante 6 horas. Después de que la temperatura del horno de vacío descendiera a temperatura ambiente, la pieza polar se transfirió rápidamente a la guantera para pesarla y reservarla. La carga de material activo por unidad de área del cátodo en este estudio es de aproximadamente 0,6 mg∙cm-2. Los electrodos basados ​​en SCMC y CMCP se denominan S@pPAN/SCMC y S@pPAN/CMC, respectivamente.


1.3 Prueba de rendimiento electroquímico

Se ensambló una batería de botón tipo 2016 en el orden de caja de electrodo positivo, lámina de electrodo positivo, separador y lámina de litio. El electrolito es 1 mol L-1 LiPF6 de carbonato de etileno (EC)/carbonato de dimetilo (DMC) (relación de volumen 1 : 1) solución + fracción de masa 10 % de carbonato de fluoroetileno (10 % FEC). El diafragma es un diafragma de polietileno (PE). .

Utilice el sistema de prueba de batería Xinwei para realizar pruebas de carga y descarga de corriente constante en las baterías ensambladas. La batería se dejó reposar durante 4 h antes de realizar el ciclo para infiltrar completamente el separador y los electrodos con el electrolito. El voltaje de corte de carga-descarga osciló entre 1,0 y 3,0 V y se mantuvo una temperatura constante de 25 °C durante el ciclo. La prueba de ciclo a largo plazo se llevó a cabo con una densidad de corriente de 2C y el rendimiento de la batería se probó con una densidad de corriente de 0,5C, 1C, 3C, 5C y 7C. La voltamperometría cíclica (CV) se realizó en una estación de trabajo electroquímica CHI 760E con una velocidad de exploración de 1 mV s-1. La capacidad específica se calcula en base al componente activo azufre.


1.4 Caracterización de las propiedades físicas

Se utilizó espectroscopía de fotoelectrones de rayos X (XPS) para analizar los elementos superficiales de las láminas de litio después del ciclo de la batería, y la preparación de la muestra se completó en una caja de guantes. El espectro XRD del material S@pPAN se analizó mediante un difractómetro de rayos X (XRD).
La curva tensión-deformación del adhesivo se probó con un analizador termomecánico dinámico (DMA Q850). El proceso de preparación de la muestra es el siguiente: coloque CMCP y SCMC en la superficie de una placa de politetrafluoroetileno plana y limpia, póngala en un horno a 55 °C durante 8 h para formar una película y córtela en tiras para la prueba, respectivamente. denotado como película CMC y membrana SCMC.
Los electrodos ciclados se lavaron tres veces con una cantidad adecuada de disolvente DMC en una caja de guantes para eliminar el electrolito residual de la superficie y se secaron de forma natural. La morfología de las muestras se observó por microscopía electrónica (SEM).


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